1.1 試驗項目及流(liu)程

　　試(shi)驗取(qu)電鍍(du)工業園(yuan)的工業的污水(shui)，分別通(tong)過(guo)微電解和(he) Fenton 試(shi)劑(ji)的處理方法，并測量(liang)其進(jin)出(chu)(chu)水(shui)的 COD 值確定其去除有機物的效(xiao)果。找出(chu)(chu)的操(cao)作參數。在此基礎上，按(an)照氧化破絡(luo)后接傳統(tong)化學處理方法的工藝模擬綜合(he)電鍍(du)廢水(shui)處理過(guo)程并測量(liang)其出(chu)(chu)水(shui)效(xiao)果。

　　試驗均采用燒杯試驗，取(qu)電鍍酸(suan)堿銅鎳綜(zong)合(he)廢水于燒杯中。分(fen)別用硫(liu)酸(suan)和氫氧(yang)化(hua)(hua)鈉(na)(na)改變廢水的(de) pH 值(zhi)并加入(ru)相應(ying)(ying)的(de)藥劑進行(xing)氧(yang)化(hua)(hua)還原破絡反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)。置于六聯攪(jiao)拌器下攪(jiao)拌，改變反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)時間。出水取(qu)上清液(ye)調(diao)節 pH 值(zhi)至 10.2-10.5 并加入(ru)少量(liang)硫(liu)化(hua)(hua)鈉(na)(na)(硫(liu)化(hua)(hua)鈉(na)(na)投量(liang)按照已有工藝取(qu)200 mg/L)，反(fan)(fan)(fan)應(ying)(ying)約 20 min 后(hou)加入(ru) PAC 和 PAM混凝沉(chen)淀(dian)。出水測定 COD 值(zhi)，確(que)定工藝條(tiao)件。工藝條(tiao)件確(que)定后(hou)，測量(liang)重金屬含量(liang)。

　　1.2 廢(fei)水來源及組成

　　試驗(yan)用(yong)電(dian)(dian)鍍(du)(du)(du)廢水(shui)(shui)水(shui)(shui)樣取(qu)自深圳某電(dian)(dian)鍍(du)(du)(du)工(gong)(gong)業(ye)園(yuan)(yuan)電(dian)(dian)鍍(du)(du)(du)車(che)間(jian)(jian)(jian)生產(chan)排(pai)放廢水(shui)(shui)，該工(gong)(gong)業(ye)園(yuan)(yuan)共有(you)(you)(you)五十(shi)多(duo)個(ge)車(che)電(dian)(dian)鍍(du)(du)(du)車(che)間(jian)(jian)(jian)，日排(pai)放電(dian)(dian)鍍(du)(du)(du)廢水(shui)(shui)約3000m³。包括(kuo)(kuo)五金(jin)鍍(du)(du)(du)、塑膠(jiao)鍍(du)(du)(du)、線路板等(deng)。車(che)間(jian)(jian)(jian)的(de)(de)金(jin)屬(shu)鍍(du)(du)(du)種包括(kuo)(kuo)銅(tong)(tong)、鎳(nie)、鋅(xin)、鉻、金(jin)、銀等(deng)，其中(zhong)鍍(du)(du)(du)銅(tong)(tong)又(you)包括(kuo)(kuo)酸(suan)銅(tong)(tong)、堿(jian)銅(tong)(tong)、焦銅(tong)(tong)工(gong)(gong)藝，大部分車(che)間(jian)(jian)(jian)都有(you)(you)(you)酸(suan)銅(tong)(tong)工(gong)(gong)序，少量車(che)間(jian)(jian)(jian)還有(you)(you)(you)廢水(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)難度(du)很(hen)大的(de)(de)堿(jian)銅(tong)(tong)和焦銅(tong)(tong)工(gong)(gong)序，鍍(du)(du)(du)鎳(nie)包括(kuo)(kuo)鎳(nie)、化學(xue)鎳(nie)等(deng)。工(gong)(gong)業(ye)園(yuan)(yuan)有(you)(you)(you)較多(duo)的(de)(de)線路板電(dian)(dian)鍍(du)(du)(du)生產(chan)車(che)間(jian)(jian)(jian)，排(pai)放的(de)(de)廢水(shui)(shui)中(zhong)絡合(he)銅(tong)(tong)濃度(du)很(hen)高，排(pai)入廢水(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)站調節池后其中(zhong)的(de)(de)絡合(he)劑又(you)與其他鍍(du)(du)(du)種廢水(shui)(shui)中(zhong)的(de)(de)銅(tong)(tong)、鎳(nie)等(deng)金(jin)屬(shu)離子形(xing)成極為穩定的(de)(de)絡合(he)物，從(cong)而大大增加了廢水(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)難度(du)。

　　工(gong)業園內每(mei)個生(sheng)(sheng)產(chan)車間廢(fei)(fei)水(shui)(shui)均(jun)設(she)有三個排(pai)水(shui)(shui)管，含氰廢(fei)(fei)水(shui)(shui)、含鉻(ge)(ge)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)、酸(suan)堿綜(zong)合(he)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)三種廢(fei)(fei)水(shui)(shui)分(fen)質排(pai)放，含氰廢(fei)(fei)水(shui)(shui)即堿性氰化鍍銅(tong)生(sheng)(sheng)產(chan)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)，含鉻(ge)(ge)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)即鍍鉻(ge)(ge)、鉻(ge)(ge)活化生(sheng)(sheng)產(chan)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)，其它鍍種漂洗水(shui)(shui)及前處理水(shui)(shui)均(jun)排(pai)入酸(suan)堿綜(zong)合(he)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)，三種廢(fei)(fei)水(shui)(shui)主要離子構成如(ru)表2-1所示。

　　除此之外，廢水(shui)中還含(han)有(you)較多量的(de)有(you)機污染物。這些污染物造成了綜合(he)廢水(shui)的(de)COD污染，據現場多次測定，其綜合(he)電鍍廢水(shui)的(de)COD值約在360-420 mg/L之間。

　　1.3 試驗方法及(ji)儀(yi)器藥劑

　　主要(yao)的水質(zhi)監測儀器及方法如表2-2所示：

　　2.1 六價鉻的測定

　　(1) 測定原理

　　酸性(xing)溶液中，Cr6+與二(er)苯碳酞二(er)肼反應(ying)，生成紫紅色產(chan)物(wu)，其(qi)zui大吸收(shou)波長為 540 nm，可用(yong)分光光度(du)法(fa)(fa)測(ce)定(ding)其(qi)濃(nong)度(du)，本(ben)法(fa)(fa)zui低(di)檢出濃(nong)度(du)為 0.004 mg/L。

　　(2) 標準曲(qu)線的繪制

　　在(zai) 100 mL 容(rong)量瓶中分(fen)別加入(ru) 0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL100 mg/L 六價鉻標準(zhun)溶液(ye)，加入(ru) 0.50 mL(1+1)H2SO4、0.50mL(1+1)H3PO4和 4.0 mL 0.2 g/100 mL 二(er)苯碳酞二(er)肼溶液(ye)，定(ding)容(rong)，得到 0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mg/L 標準(zhun)溶液(ye)，用 1 cm 比色(se)皿在(zai) 540 nm 處(chu)分(fen)光(guang)，結果見圖 2-1。

　　(3) 測定(ding)方法

　　因(yin)水樣(yang)中加入還(huan)原性物質亞硫酸氫鈉，而水樣(yang)中過量殘(can)余的還(huan)原劑對六價鉻的測(ce)定結(jie)果具有(you)明顯的干(gan)(gan)擾，應(ying)予以掩蔽消(xiao)除。同時(shi)，六價鉻還(huan)原后水樣(yang)變(bian)為藍綠色，水樣(yang)色度對測(ce)定結(jie)果也(ye)有(you)明顯的干(gan)(gan)擾，也(ye)應(ying)消(xiao)除其干(gan)(gan)擾。六價鉻測(ce)定步驟如下(xia)：

　　①取 50 mL 水(shui)樣(yang)兩份置于(yu) 50 mL 比色(se)管中，一(yi)份水(shui)樣(yang)中加入 4 mL 顯色(se)劑作為待測(ce)水(shui)樣(yang)，另一(yi)份水(shui)樣(yang)中加入 4 mL 丙(bing)酮(tong)作為空白樣(yang)，混勻。

　　②5 min 后，加入(1+1)硫酸溶液 1 mL，搖(yao)勻(yun)。

　　③5-10min 后，與 540 nm 波長(chang)處(chu)，用(yong) 1 cm 比(bi)色皿(min)，以水為參比(bi)，測定吸光度。

　　④扣除空白樣的(de)(de)吸光度(du)，從標準曲線(xian)上查(cha)得待測(ce)水樣的(de)(de)六價(jia)鉻離子濃(nong)度(du)。

　　(3) 測定方法

　　因水(shui)樣中含(han)有(you)較(jiao)多量的懸浮物(wu)和(he)有(you)機物(wu)，故在測定前應進行預(yu)處理。其測量步驟如(ru)下：

　　①取 50 mL 酸(suan)(suan)化的水(shui)樣置 150 mL 燒杯中，加(jia)入(ru) 5 mL 硝酸(suan)(suan)，在電熱(re)板上(shang)加(jia)熱(re)并蒸(zheng)(zheng)發到 10 mL 左(zuo)右。稍冷(leng)再加(jia)入(ru) 5 mL 鹽(yan)酸(suan)(suan)和 1 mL 高氯酸(suan)(suan)，繼續(xu)加(jia)熱(re)消解，蒸(zheng)(zheng)至近干，加(jia)水(shui) 40 mL，加(jia)熱(re)煮沸 3 min，冷(leng)卻。將試液轉(zhuan)入(ru) 50 mL 容量瓶(ping)中，用水(shui)稀(xi)釋至標(biao)線(xian)。

　　②吸取適量的(de)水樣(yang)置 150 mL 分液漏斗中，加水稀釋到 50 mL。

　　③加入 10 mLEDTA-檸檬酸(suan)銨溶液，2 滴甲酚紅(hong)指示劑，用 1+1 氨水調至由紅(hong)色經(jing)黃色變為紫(zi)色。

　　④加入 0.2%二乙(yi)氨基二硫代甲酸(suan)鈉溶液 5 mL，搖勻之后靜置 5 min。

　　⑤準確加入 10 mL 并用(yong)力震(zhen)蕩(dang)不少于(yu) 2 min，靜置待分(fen)層。

　　⑥用濾紙吸(xi)去漏斗底部(bu)的水(shui)分，取有機相(xiang)在 440 nm 下測定吸(xi)光(guang)度(du)(du)，扣除(chu)空白樣的吸(xi)光(guang)度(du)(du)，從標準曲(qu)線上(shang)查得待測水(shui)樣的銅離(li)子濃度(du)(du)。

　　2.2 鎳離子(zi)的(de)測定(ding)

　　(1) 測定原理

　　在氨(an)性溶液中，有氧化(hua)劑(ji)碘存在時，鎳與丁(ding)二銅肟作用，生成摩爾比為 1:4的(de)酒(jiu)紅(hong)色(se)絡(luo)合物，該(gai)絡(luo)合物在 440 nm 及 530 nm 處有兩個(ge)吸收峰，為消除檸檬酸(suan)銨的(de)干(gan)擾，可取(qu)靈(ling)敏度較弱的(de) 530 nm 處，采用分光(guang)光(guang)度法測定其濃(nong)度，本(ben)法zui低(di)檢出(chu)濃(nong)度為 0.1 mg/L。

　　(2) 標準曲線的(de)繪制(zhi)

　　在 100 mL 容量瓶中(zhong)(zhong)分別加入(ru)(ru)(ru) 4.00、8.00、12.00、16.00、20.00 mL100 mg/l鎳(nie)標準溶(rong)液(ye)，得到 4.00、8.00、12.00、16.00、20.00 mg/L 標準溶(rong)液(ye)。取上述標準溶(rong)液(ye) 5 mL 加入(ru)(ru)(ru) 25 mL 具塞比色管中(zhong)(zhong)，分別加 50%檸(ning)檬(meng)酸銨(an) 2 mL 及 0.03 mol/L碘溶(rong)液(ye) 0.5 mL 加水(shui)至(zhi) 20 mL 搖(yao)(yao)勻(yun)，加入(ru)(ru)(ru) 0.5%丁二銅肟 2.0 mL、5%EDTA 二鈉2.0 mL，加水(shui)至(zhi)刻度，搖(yao)(yao)勻(yun)。此時水(shui)中(zhong)(zhong)的銅離子濃度為(wei) 0.80、1.60、2.40、3.20、4.00 mg/L。

　　靜置 10 min 后測定(ding)其吸光度(du)，結(jie)果見圖 2-3。

　　(3) 測定方法

　　①取水樣 1-10 mL 置 25 mL 帶塞比色管(guan)中(zhong)，調其 pH 至中(zhong)性，然后按照以上標準曲(qu)線顯色步驟(zou)進行(xing)測量。

　　②在標準曲線上查得鎳(nie)離子的(de)數(shu)值。

　　2.3 COD 及鋅鉻的測定(ding)

　　COD 采用重(zhong)(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀法測定(ding)，即在(zai)強酸(suan)性溶液中，用一定(ding)量(liang)(liang)的(de)重(zhong)(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀氧化(hua)(hua)水樣中的(de)還(huan)原性物(wu)質，過量(liang)(liang)的(de)重(zhong)(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)件(jian)以試亞鐵靈作為指示劑，用銨回滴(di)，根據銨的(de)消(xiao)耗量(liang)(liang)計算(suan)其化(hua)(hua)學需氧量(liang)(liang)。

　　鋅及總鉻的(de)(de)測定采用(yong)火焰原子吸收法，其(qi)空心(xin)陰(yin)極燈發射出來的(de)(de)特征波長(chang)的(de)(de)光，通過(guo)原子化系統產生(sheng)的(de)(de)樣(yang)本蒸(zheng)氣，被(bei)蒸(zheng)氣中元素的(de)(de)基態原子所吸收，測量其(qi)吸光度(du)便可測量其(qi)樣(yang)本中的(de)(de)濃(nong)度(du)。